หอสมุดแห่งชาติของไทย เติบโตจากการเป็นหอสมุดในพระบรมมหาราชวัง ก่อนที่รัชกาลที่ 5 จะทรงพระราชทานอุทิศให้ใช้เป็นหอสมุดสำหรับพระนครที่ประชาชนทั่วไปสามารถเข้าใช้ได้ จากนั้นจึงเปลี่ยนสถานะอีกครั้งเป็นหอสมุดแห่งชาติ และย้ายมาตั้ง ณ บริเวณท่าวาสุกรี ถนนสามเสน ดังปัจจุบัน
ตามพระราชบัญญัติจดแจ้งการพิมพ์ พ.ศ. 2550 กำหนดให้ผู้พิมพ์สิ่งพิมพ์ที่จัดพิมพ์ในราชอาณาจักร จัดส่งสิ่งพิมพ์จำนวน 2 ฉบับให้หอสมุดแห่งชาติได้เก็บรักษาไว้ หอสมุดแห่งชาติจึงนับเป็นคลังความรู้ประเภทสิ่งพิมพ์ที่ใหญ่ที่สุดในประเทศ ยังไม่รวมเอกสารโบราณ หนังสือหายาก วัสดุบันทึกภาพและเสียงประเภทต่างๆ และทรัพยากรดิจิทัล
หอสมุดแห่งชาติ เปิดให้บริการ วันจันทร์ - ศุกร์ เวลา 09.00 - 18.30 น.
วันเสาร์ - อาทิตย์ เวลา 09.00 - 17.00 น. โดยไม่มีค่าเข้าใช้บริการ
ปิดบริการวันหยุดนักขัตฤกษ์และวันหยุดตามมติคณะรัฐมนตรี